萃取饮用水中8种精神类药物

目前，医药行业快速发展，据统计全球目前有4500多种药物被用于人类和动物的疾病预防和治疗。这些药物尽管没有传统持久性有机污染物的半衰期长，但随着人类的使用被持续不断的进入到环境中，使其在低浓度下产生的细微作用累积放大，对微生物、动植物和人类的生态毒性逐渐显现出 来。近些年，在地表水、地下水和饮用水等多种水环境中检测出了多种精神类药物残留。lid -berg等研究表明，污水处理厂对污水中的精神类药物降解率低，未去除的这类化合物经过地表与地下水循环体系污染人类的饮用水水源，给人类健康和生态环境造成严重的危害。 近几年，为使国内抑郁症和癫痫患者得到有效治疗，这两类药物的生产和销量不断增加，因此，水环境中精神类药物污染情况开始受到人们的关注。但水中这类药物浓度较低，需要预富集以满足仪器分析要求。目前，水中抗抑郁药主要前处理富集方法包括液－液萃取法、固相萃取法和液－液微萃取法。 仪器检测方法主要包括液相色谱法和液相色谱／串联质谱法。本文采用在线固相萃取－超高效液相 色谱／串联质谱法测定饮用水中常见的6种抗抑郁类药物阿米替林、舍曲林、帕罗西汀、阿利马嗪、氯米帕明和氟西汀和2种抗癫痫类（奥卡西平、卡马西平）。该方法快速准确，灵敏度高，并应用该方法对北京市部分饮用水源地采集的水样进行了检测，为饮用水的水质安全风险评估和 法规制定提供必要的技术支撑

１仪器与试剂
Waters ASquity Xevo TQ-s液相色谱－串联四极杆质谱联用仪；在线固相萃取装置，配2777c自动进样器；尼龙材质针筒式微孔滤膜（直径13ｍｍ、0.22μｍ)。 甲醇、乙腈；甲酸。实验用水为经Milli-q净化系统过滤的超纯水（18.2ＭΩ·cｍ）。

2样品基质的选择 
饮用水所涵盖的领域非常广泛，并且有很多的分类。根据我国国家标准，选取饮用纯净水和其他饮用水两种基质。鉴于矿泉水管理方式的不同，取水地点、水源地保护、加工过程等有严 格的特异性规定，将饮用天然矿泉水也加入到实验样品基质中。故最终确定实验的三种基质：饮用纯 净水、饮用天然矿泉水和其他饮用水。

2.1微孔滤膜的选择
为避免样品中的微小颗粒造成实验仪器管路的堵塞，实验中样品需先通过微孔滤膜进行过滤。分别 考察了三种型号的0.22μｍ微孔滤膜：pp、NYION和GHP。向三种基质的阴性样品中添加8种目标化合物，浓度均为10ng/l，分别通过上述三种型号的微孔滤膜。实验结果表明，NYIOn膜过滤后有７种化合物 的响应值是PP膜和GHP膜的1倍至2倍。故选用0.22μｍNYIon材质的微孔滤膜进行水样的过滤。

2.2在线固相萃取条件的优化

2.3色谱条件的优化

2.4色谱柱的选择　
样品经过富集后进入液相色谱柱进行进一步分离，为使8种目标化合物得到较好的峰形和分离效果，实验中分别比较了 ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱和ACQUITY UPLC HSST3色谱柱两种色谱柱。结果表明： 8种化合物经两种色谱柱分离后的色谱峰形对称，保留良好。从出峰时间比较，C18色谱柱上的保留时间较T3色谱柱提前 0.1～0.4min，8种化合物在T3色谱柱上保留较强。从响应值强度比较，T3色谱柱分离的化合物中有6种化合物的响应值是C18色谱柱的1至2倍。因此实验选择ACQUITY UPLC HSST3色谱柱作为色谱分离柱。


2.5质谱条件的确定
采用电喷雾离子源，8种化合物均在正离子模式下电离，通过总离子流色谱图可以看出（图1），8种化合物形成的准分子离子峰中[Ｍ＋Ｈ]＋ 峰丰度最高。以准分子离 子为母离子进行二级质谱扫描，选择丰度较高的两个碎片离子作为定量和定性离子，分别优化各个离子对的锥孔电压及碰撞能量。优化去溶剂气温度及流量、碰撞气温度、雾化气压力、毛细管电压和离子源温度，使所有离子对获得最强响应信号。比较每对离子的强度和稳定性，最 终选择响应较强的子离子作为定量子离子。8种目标化合物的质谱采集参数见表1



3.结论
本研究建立了饮用水中8种常见精神类药物的在线固相萃取－超高效液相色谱／串联质谱测定方法。 该方法简便快捷，节省人力，满足灵敏度和精密度的要求。应用本方法对北京市饮用水源水样品进行药物残留分析， 8份样品检测出奥卡西平，14份样品检测出卡马西平。这些测定数据的积累可以为今后饮用水 水质安全风险评估和法规制定提供必要的技术支撑。